客観的なご意見をお求めとのことでしたので、あくまで私個人の意見になってしまいますが感じたことを書かせていただきます。

私には実際姉妹で仲良くさせていただいているレイヤーさんがいらっしゃいます。
姉レイヤーさんがオフから知り合った同級生の友人で、ジャンルが合うことから妹レイヤーさんとも仲良くなりました。
個人によって感じ方は違うと思いますが、姉妹だから…というよりは、ジャンルが合う方なら仲良くなりたいと私は思います。

ただ、私だったら、最初仲良しの２人でやろうとしていた合わせに急に割って入ってこられたら、身内であるかどうかは関係なく嫌だと感じることがあります。
仲良し２人でやるのと違って、自分とあまり仲良くない人が合わせに入るとより気を遣わなければいけなくなります。また、相手が呼んだ人が相手と親しい方(今回の場合は妹さんですね)なら、自分だけ会話に入れない場面があるかもしれない等と不安になります。
あと、これは私はあまり気にならないですが、入ってくる合わせキャラが当初２人で合わせようとしていたキャラと関連性の薄いキャラの場合等に嫌だと感じると言っていた友人もいました。

先輩さんとは会場でご挨拶をする関係とのことでしたが、その時の雰囲気はどのようなものなのでしょうか？
ご挨拶した時の印象というのも多少あるのではないかと思います。
私の場合ですが、初対面の時に苦手意識を抱いてしまった場合、その後なかなか積極的に仲良くなろうとできなかったりします。
もしかしたら、スレ主様が気付かないうちに先輩さんにとってあまり好ましくないことがあった可能性もあります。
たとえば、たまたま忙しい時だったり、スレ主様が人見知りだったりした場合、暗そうに見えたり関わりたくなさそうに見えてしまうこともあると思います。

長くなってしまいましたが、少しまとめさせていただくと
●合わせの件に関しては、お姉様に「勢いで合わせに入りたいと言ったけど、迷惑ではないか？」と聞いてみてはいかがでしょうか？
●次に先輩さんとご挨拶する機会があったら、さりげなくお話に混ざってみてはいかがでしょうか？それが無理でも、お姉様と先輩さんがお話している間はニコニコしている(無表情や別のことをせず、興味を示している)と印象も違うのではないかと思います。

長々と乱文失礼しました。
個人的な意見ですが、何かご参考になれば幸いです。